北京中科白癜风医院正规吗 http://baidianfeng.39.net/bdfby/yqyy/

这个纯粹的化学、药研高知社区，你来不来？

含氮芳环广泛存在于天然产物、药物分子、有机材料及配体中。通过选择性碳氢键官能团化的方式对含氮芳环进行后期修饰具有重要意义。在酸性和氧化条件下，自由基对含氮芳环的加成反应，即Minisci反应，提供了一种很高效地合成烷基取代的含氮芳环的方法。传统上的Minisci反应往往需要过量的氧化剂和酸以及很高的温度，这大大限制了底物的适用范围。

随着光催化在有机合成中的快速发展，近几年来，有机化学家们报道了多种光催化下的Minisci反应，并且成功应用到药物的合成中。但非活化卤代烷烃作为烷基自由基的来源来实现Minisci反应却鲜有报道，这主要是由于非活化卤代烷烃的还原电位较低，很难被光催化剂还原产生烷基自由基。

由于硅溴键BDE值（96kcal/mol）和碳溴键BDE值（69kcal/mol）的差异，由硅基自由基攫取卤代烷烃的卤原子产生烷基自由基的过程很容易发生。受此启发，南开大学汪清民教授课题组实现了可见光催化下非活化卤代烷烃的MinisciC-H烷基化反应。这一成果近期发表在Chem.Sci.，并被选为封面文章（“牛郎织女鹊桥相会”）。

当期封面。图片来源：Chem.Sci.

该Minisci反应的条件温和，首次使用氧气作为氧化剂，这使得该反应具有良好的官能团兼容性和底物适用范围（图1）。

图1.光催化非活化卤代烷烃的MinisciC-H烷基化反应

此方法提供了一种新颖的“后期官能团化”策略，可用于制备使用以往方法难以获得的复杂分子。为了考察该反应的实用性，作者对多种天然产物和药物进行了后期官能团化修饰。

图2.天然产物和药物的后期官能团化研究

实验及机理研究表明：在光照条件下，光催化剂被激发，同时体系中的烷基溴会产生微量的Br-离子，激发态的三价光催化剂将Br-离子氧化成溴自由基，同时得到二价态的光催化剂。溴自由基攫取硅烷的氢原子产生硅基自由基。由于硅溴键BDE值（96kcal/mol）和碳溴键BDE值（69kcal/mol）的差异，硅基自由基攫取溴代烷烃的溴原子产生烷基自由基A。亲核性的烷基自由基A对含氮芳环加成得到反应中间体B。氧气氧化二价态的光催化剂以完成整个光催化的循环同时得到O2?.，O2?.攫取中间体B的氢原子得到最终产物。

图3.机理研究

该论文的第一作者是南开大学元素所的博士生董建洋，通讯作者是南开大学汪清民教授。上述研究工作得到了国家自然科学基金（,）和天津市自然科学基金（16JCZDJC）的资助。

汪清民教授简介：

汪清民，博士，教授，博士生导师。年3月生，年兰州大学现代物理系放射化学专业本科毕业，年和年分别获南开大学有机化学硕士和农药学博士学位。年6月获博士学位后留校工作。年12月破格晋升为副教授，年12月晋升为教授，年聘为博士生导师。年入选教育部“新世纪优秀人才支持计划”。

主要从事天然源农药和绿色化学农药及药物创制研究。独立开展工作以来，以通讯联系人在国际权威刊物J.Agric.FoodChem.、PestManag.Sci.、Angew.Chem.Int.Ed.、Chem.Sci.、ArthritisRheumatism、Org.Lett.、Adv.Synth.Catal.、Chem.Eur.J.、J.Org.Chem.等发表SCI收录论文多篇；申请中国发明专利80多项和PCT12项以及美国专利和欧洲专利6项，已授权中国发明专利40多项；出版著作3部（章）。发明专利“甲氰菊酯和氯氰菊酯等仿生农药拟除虫菊酯系列产品的清洁生产新方法”已成功应用于工业化大生产，产生了巨大的经济效益。创制了多个超高效的植物病毒病防治药剂和绿色杀虫杀螨剂候选品种，现处于产业化开发的不同阶段；创制了国家Ⅰ类新药“抗类风湿性关节炎手性药物”和“以艾滋病病毒整合酶为靶点的新药”，正在进行正式的临床前研究。

承担全国优秀博士学位论文作者专项资金、国家自然科学基金、国家科技支撑计划、项目、国家重点研发计划、教育部重点项目、天津市应用基础与前沿技术研究计划重点项目、高等学校博士学科点专项科研基金等三十多项科研项目。

荣获2年全国优秀博士学位论文、中国化学会3年度“青年化学奖”、天津市年度发明专利优秀奖、7年度“药明康德生命化学研究奖”、年“第十届天津青年科技奖”、年第十三届中国科协“求是杰出青年成果转化奖”、年“第九届大北农科技奖”、南开大学第五届“敬业”奖教金教学一等奖和四次获“南开大学优秀博士学位论文指导教师称号”。培养的多名博士生获得了全国优秀博士学位论文提名奖、天津市优秀博士学位论文、南开大学优秀博士学位论文和国家奖学金。

内容转载自：南开大学

实验千万条，安全第一条。操作不规范，亲人两行泪。

化药合成界的珠穆朗玛峰：艾日布林

喝下重水会怎么样？

有机合成人员的无奈

娶化学妹子做老婆的一万个理由

碰到这三种物质，你大概连哭都来不及

有机合成操作的经验总结

一个牛人的有机合成心得

如何高效地投一个有机反应

实验室各种低温浴配制方法

LC-MS常见现象及解释

有机合成糟心的事——柱子干了

盘点药物分子中的警惕结构

英文摄氏度℃的符号的正确输法

余金权:我要把分子撬断合成新分子，研制出抗癌药！

TLC拖尾现象原因及解决方法汇总

一份详尽的TLC薄层层析技术总结

如何过好柱子？

十种酰胺合成方法：机理、特点、应用

关于NMR，你想知道的都在这里了

实验室常用试剂、缓冲液的配制方法

有机合成后处理经验总结

年发表在Nature、Science上的化学黑科技

十大科技丑闻，连娱乐圈都甘拜下风

HPLC常见问题和解决方法汇总

实验室嚼口香糖引发的血案

SCI论文写作的英语语法问题

论看论文时如何才能憋住不笑

哪些试剂混合有危险？实验室常见爆炸原因、应急处理

如何正确取用叔丁基锂（附视频教学）

空气敏感反应中溶剂的处理方法（附视频）

新版核磁溶剂化学位移

最全重结晶经验和方法（附麻省教学视频）

TLC薄层层析技术+各种显色剂配制方法

高人的有机合成经验及对研发的思考

详解有机溶剂的毒性和特性

因为这个演讲，无数人爱上有机化学

Science：化学计算机问世，药物合成进入自动化时代

Science：配体做偶联，只需三步走

27步简化到9步，是什么方便了全合成？

45步到14步，天才级合成大师Phil.S.Baran的经典之作

工艺放大反应中溶剂的选择

Suzuki偶联百公斤放大——API：Lanabecestat

最全有机实验记录英文描述